A apuração dos votos começou no estado do Rio de Janeiro. Até o momento, Cláudio Castro (PL) está na frente com 58,65% dos votos válidos. Marcelo Freixo está em segundo lugar, com 27,96% dos votos válidos. Até agora, foram apurados 10,70% das urnas. 
Formado em direito, Castro, 43 anos, foi chefe de gabinete da Assembleia Legislativa do Estado do Rio (Alerj) por 12 anos. Em 2016, foi eleito vereador da cidade do Rio. Em outubro de 2018, foi eleito vice-governador na chapa com Wilson Witzel. Após o impeachment de Witzel, Castro tomou posse como governador efetivo em 1º de maio do ano passado. Concorre à reeleição pela coligação Avante / DC / MDB / PL / PMN / Podemos / PP / PROS / PRTB / PSC / PTB / Republicanos / Solidariedade / União Brasil. O ex-prefeito de Duque de Caxias e ex-deputado federal, Washington Reis (MDB), de 55 anos, era o vice da coligação, mas renunciou. O atual vice é o deputado Thiago Pampolha.
Marcelo Freixo é formado em história pela Universidade Federal Fluminense (UFF), foi deputado estadual por três mandatos. Em 2012 e 2016, Freixo se candidatou a prefeito do Rio. Em 2018, foi eleito deputado federal. Em 2021, filiou-se ao PSB. Marcelo Freixo concorre ao governo do Rio pela federação Brasil da Esperança (PT/PC do B/PV), pela federação PSDB e Cidadania e pela federação PSOL/Rede. O vice da coligação é o vereador e ex-prefeito da cidade do Rio Cesar Maia (PSDB), de 77 anos.